1-ацетоксибутадиен-1,3
| 1-Ацетоксибутадиен-1,3[1][2] | |
|---|---|
 | |
| Общие | |
| Традиционные названия | 1,3-бутадиенилацетат |
| Хим. формула | C6H8O2 |
| Физические свойства | |
| Состояние | бесцветная жидкость |
| Примеси | как правило, смесь (E)- и (Z)-изомеров |
| Молярная масса | 112,13 г/моль |
| Плотность | 0,945 г/см³ |
| Термические свойства | |
| Температура | |
| • кипения | 60–61(40 мм рт. ст.) °C |
| • вспышки | 33 °C |
| Оптические свойства | |
| Показатель преломления | 1,469 |
| Классификация | |
| Рег. номер CAS | 1515-76-0 |
| InChI | |
| Безопасность | |
| Краткие характер. опасности (H) |
H226, H302, H311, H315, H319, H335 |
| Меры предостор. (P) |
P210, P280, P302+P352+P312, P304+P340+P312, P337+P313, P403+P235 |
| Сигнальное слово | Опасно |
| Пиктограммы СГС |
  |
| Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное. | |
1-Ацетоксибутадиен-1,3 — органическое вещество, принадлежащее к классу сложных эфиров. Формально является производным уксусной кислоты и неустойчивого спирта бутадиен-1,3-ола-1. В органическом синтезе применяется как компонент реакции Дильса — Альдера.
Получение
1-Ацетоксибутадиен-1,3 получают по реакции кротонового альдегида с уксусным ангидридом и ацетатом натрия. При этом продукт образуется в виде смеси (E)- и (Z)-изомеров. Именно в такой форме продаётся коммерческий 1-ацетоксибутадиен-1,3. Чистый (E)-изомер получают медленным добавлением кротонового альдегида к кипящему изопропенилацетату, содержащему каталитические количества п-толуолсульфокислоты и ацетата меди[1].
Химические свойства
Основное химическое свойство и применение 1-ацетоксибутадиена-1,3 в органическом синтезе заключается в его участии в реакции Дильса — Альдера с нормальными электронными требованиями. Ацетокси-заместитель обладает слабым донорным эффектом, благодаря которому эти реакции протекают с достаточной степенью региоселективности и стереоселективности: образуются преимущественно продукты с «орто»-замещением и эндо-конфигурацией. Проблемы с селективностью могут возникнуть из-за того, что 1-ацетоксибутадиен-1,3 вводится в реакцию в виде смеси изомеров. Однако несмотря на это часто получается только один продукт, потому что (E)-изомер реагирует быстрее, чем (Z)-изомер[1].
Наиболее широко применялась реакция 1-ацетоксибутадиена-1,3 с нафтохинонами. Это связано с тем, что образующийся продукт можно легко вводить в дальнейшие преобразования, а также с тем, что он может отщеплять (произвольно или нет) молекулу уксусной кислоты, давая ароматический фрагмент. Принято считать, что в подобных схемах 1-ацетоксибутадиен-1,3 выполняет функцию бутадиенильного синтона. Эта стратегия была применена в синтезе многих производных нафтохинона, антрациклина, азаантрахинона и тетрациклина[1].
Реакции Дильса — Альдера, промотируемые кислотами Льюиса, с участием 1-ацетоксибутадиена-1,3 не столь успешны, хотя некоторые примеры описаны в литературе[1].
См. также
Примечания
- ↑ 1 2 3 4 5 EROS, 2007.
- ↑ 1-Acetoxy-1,3-butadiene mixture of cis and trans (англ.). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 2 августа 2019.
Литература
- Carpenter A. J., Coleman R. S., Zhang X., Hsung R. P. 1-Acetoxy-1,3-butadiene (англ.) // Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2007. — doi:10.1002/9780470842898.ra021.pub2.
Ссылки
- ЯМР-спектр 1-ацетоксибутадиена-1,3 (англ.) (недоступная ссылка — история). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.
- КР-спектр 1-ацетоксибутадиена-1,3 (англ.) (недоступная ссылка — история). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.
- ИК-спектр 1-ацетоксибутадиена-1,3 (англ.) (недоступная ссылка — история). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.